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聚氨酯在市場方面的應用

發(fā)布時間:2014-04-17人氣:814
 

1.2 聚氨酯涂料(包括溶劑) 
我國聚氨酯涂料是從60年代中期發(fā)展起來的,現(xiàn)年產(chǎn)量已達2.6萬噸,其產(chǎn)量占涂料總比例的2.43%。目前國內主要生產(chǎn)非反應型聚氨酯醇酸漆等涂料,而反應型涂料產(chǎn)量較低,今后應加快反應型涂料的研制與開發(fā),使我國聚氨酯涂料更合理地發(fā)展。1999年我國聚氨酯涂料年表觀消費量為2.6萬—3萬噸,而目前國內的年需求量已接近6.6萬—7萬噸。上海翔雄科技公司開發(fā)了一種水性聚氨酯樹脂。該產(chǎn)品具有優(yōu)越的不變黃性、耐水性,適合于各種纖維加工,各種水性樹脂可與之以任意比例稀釋而相容,可用于涂花、印花用漿料,可添加于水性涂料,防止涂層的開裂,增加光澤及潤滑感,用于真皮和PU革的光亮劑、防雨布、傘面的涂層等。 
1.3 聚氨酯漆即聚氨基甲酸酯漆 
隨著人們對生活質量的要求愈來愈高,房屋裝飾己日漸普及,對聚氨酯漆的需求正迅猛增加。 
2. 聚氨酯在家電中的應用 
各種家用電器的保溫普遍采用聚氨酯硬泡保溫層。如冰箱、消毒碗柜、太陽能熱水器等。冰箱在開始生產(chǎn)的初期采用過玻璃棉、聚苯等材料,但保溫效果太差,質量很低,目前全世界的冰箱冰柜都采用聚氨酯保溫材料,質量比以前大幅提高,耗能也大幅降低。2000年, 聚氨醋在家具上的消費量是544百萬磅, 比1998年報道的515百萬磅增長了5.6%, 軟泡在家庭家具中的應用最大為94%。商用家具在家具工業(yè)用軟泡的比例是90%。在這一方面, 增長緩慢的現(xiàn)象與家具銷售。調查還表明軟泡在家具中每年的增長率為3.1%。這一調查是由聚氨醋工業(yè)聯(lián)盟, 美國塑料委員會發(fā)起, 由Ducker Research執(zhí)行。 
3. 聚氨酯在交通方面的應用 
各種交通工具的座椅、車體隔熱層、儀表盤、內飾件、油漆,以及一些配件。據(jù)了解,越高檔的汽車,其聚氨酯的用量越多,普通轎車的用量在5公斤左右,高檔車則都在10公斤以上。 

4. 制革、制鞋 
聚氨酯合成革是人工皮革的主流產(chǎn)品,而且隨著制革技術的進步,高檔聚氨酯合成革的性能已經(jīng)超越了真皮。聚氨酯鞋底材料以其輕質、耐磨、耐油、美觀、舒適成為目前世界上普遍推崇的鞋底材料。 
5. 紡織品中的應用 
聚氨酯彈性纖維,也就是俗稱的萊卡、氨綸。含量排在第三位,之后是日本。而經(jīng)濟相對比較落后的南美、非洲和中東排在最后。 
5.1 普通合成革用纖維 
纖維主要用于制造構成革體骨架的非織造布,如滌綸和錦綸纖維。有時為達到綜合性能要求,同時使用幾種纖維。無論選用何種纖維,都要求其化學結構穩(wěn)定,在有機溶劑中不溶脹,更不能溶解。短纖維長度一般為38—65mm,纖度一般低于2旦。聚酯纖維又稱滌綸( PET) ,強度高、模量大、穩(wěn)定性好、干濕態(tài)下機械性能沒有大的差異,應用范圍很廣,適合“耐用型”和“用即棄型”等加工工藝。聚酰胺纖維又稱錦綸(PA) ,特點是強度高,耐磨性好,彈性回復性好。主要用于體育用品革、鞋材、拋光材料等高強、耐磨、高蓬松性產(chǎn)品。 
5.2 海島超細纖維 
海島超細纖維也稱基質原纖型纖維,島相組分為原纖結構,海相組分為連續(xù)結構[9]。海島纖維通常采用溶出法進行開纖,因此海相組分多選用易被溶出處理的聚合物,如聚苯乙烯(PS)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚乙烯醇(PVA)等,常用的減量技術是苯減量和堿減量。海島型超細纖維在PU合成革應用上分兩大類:定島型和不定島型。 
國內常用的定島海島纖維有PET/COPET、PA /COPET兩種。前者具有成本低、色牢度好和磨絨性好等優(yōu)點,多用于制作高檔家具用革,但減量和工藝重復性的控制難度較大;后者纖維手感柔軟,有彈性,多用于高檔運動鞋和休閑鞋鞋革。國內現(xiàn)在發(fā)展較多的是PET/COPET型。 
不定島海島纖維是聚合物共混紡絲制得,國內主要是PA6 /LDPE型。纖維中島的大小、數(shù)量、分布及其長度都存在隨機性,溶劑萃取海相組分后纖維呈束狀,線密度在0. 001—0. 010旦。 
海島超細纖維具有以下幾個方面的特點:(1)單絲線密度?。?2)比表面積大; 

 3)覆蓋性、蓬松性、保暖性好;(4)具有顯著的防水性、透氣性和高吸附性;(5)彎曲剛度??;(6)織物手感柔軟,色澤柔,在觸感和舒適性方面具有明顯的優(yōu)勢。 
定島型和不定島型海島纖維各有優(yōu)勢。不定島海島纖維在運動鞋、勞動保護、體育用品等使用廣泛;定島型海島纖維在服裝、絨面、汽車革、裝飾革等方面有優(yōu)勢。近幾年發(fā)展都非常迅速,共同支撐國內高檔人工革市場。 
5.3 新型纖維 
采用功能化纖維,如抗菌、調溫、抗紫外線、阻燃、異形截面纖維及表面改性纖維,可以改善PU合成革產(chǎn)品的衛(wèi)生性能、抗寒保暖性、透氣性和耐磨性等。高功能纖維一般都是通過高分子化合物改性、特殊異形截面化、超細纖維化、混纖化等手段制造而成。在合成革應用上,主要應發(fā)展以水溶性易降解切片做海結構的纖維,減少溶劑減量。另外還有超細纖維,如PET/PE (聚乙烯)、PTT(聚對苯二甲酸丙二醇酯)/PE, PA/PET/PE、PET/PVA等。 
玻璃纖維涂層織物廣泛使用橡膠類、樹脂類的聚合物材料作為涂層劑。根據(jù)涂層劑的不同種類可制得性能各異的涂層制品,可廣泛用于建筑、船舶、航空、電子、汽車等領域。根據(jù)實際應用中對涂層織物的要求,可選擇的涂層劑有溶劑型、水溶型、無溶劑型,其中使用最多的是溶劑型。溶劑型涂層劑的溶劑用量較大,在涂層織物的加工過程中會產(chǎn)生大量有機揮發(fā)性氣體(VOC,給涂布加工企業(yè)增加了昂貴的環(huán)保成本,否則會對員工的身體健康造成威脅。作為玻纖涂層織物領域加工企業(yè),摒棄高污染高能耗型加工方式、尋求環(huán)保型涂層劑勢在必行,無溶劑型、水溶型聚合物涂層劑等的研究開發(fā)刻不容緩。聚氨酯(PU)涂層材料在性能上有其獨特之處,其主要具有耐磨、耐溶劑、耐低溫(-30,℃以下),防水透濕,具有優(yōu)異彈性和柔軟手感等特點,國際上有人把PU新產(chǎn)品稱為80年代織物整理史上的一次偉大革命。對我國來說,發(fā)展PU涂層制品更可以改變產(chǎn)品的傳統(tǒng)格局和結構,是國內發(fā)展涂層的重點之一。 
6. 水性PU涂層劑的應用 
水性PU涂層劑包括水溶液、分散液和乳液三種水性分散態(tài)。以水為介質,體系中不含或含極少量的有機溶劑。它們三者之間的差別在于PU大分子粒子在水中的分散形態(tài)的不同,但并沒有不可逾越的界限。例如:在用自乳化法制備離子型水性PU時,通過擴鏈劑類型、結構及用量、制備方法和聚合物分子量的不

 同來改變PU分子的骨架結構,可以制得從乳液到水溶性的多種水性PU產(chǎn)品。為了能得到穩(wěn)定的PU水性樹脂,且能使其涂層的性能接近溶劑型樹脂,需要對親水性基團含量、異氰酸酯含量、交聯(lián)劑用量等因數(shù)對PU乳液及其涂層性能的影響進行評價。[10] 
7. 重要的聚氨酯產(chǎn)品 
7.1 聚氨酯彈性體 
在聚氨醋工業(yè)中, 彈性體是專指介于橡膠與塑料之間的一類材料, 按加工方式可分為澆注型、熱塑型和混煉型三類聚氨醋彈性體(PUE)。澆注型彈性性的產(chǎn)量約占PUE總量的一半以上,熱塑型彈性體的產(chǎn)量逐年增加, 現(xiàn)已占有PUE總量的35%左右?;鞜捫蛷椥泽w僅占PUE總量的10%以下, 其余是微孔彈性體及彈性纖維也稱氨綸。由于聚氨酷彈性體加工方式的多樣性和化學合成工藝的靈活性, 通過選擇不同類別的聚合物多元醇、二異氰酸醋、擴鏈劑,再在一定范圍內調整其配方, 就可以制得在結構和性能上各具特色的各種牌號的制品。 
據(jù)報道21世紀初, 全球聚氨酷彈性體的產(chǎn)量將突破100萬大關, 2003年全球聚氨醋彈性體的消費量將超過100萬t, 年平均增長率為5%左右。以亞太地區(qū)來看, 盡管前幾年經(jīng)濟不景氣, 但聚氨醋彈性體的年增率仍然超過世界其他地區(qū)的增長速度, 預計自1998一2003年間, 消費量的增長率大約為6.3%, 年消費量超過27萬t;歐洲消費量的增長稍慢一些, 平均年增長率4.3%, 但該地區(qū)仍將主宰這個行業(yè),到2003年總消費量將達成42.6萬t美國的消費量比亞太地區(qū)高10%。 
7.2 改性聚氨酯彈性體 
以1,4亞苯基二異氰酸醋(PPDR)為基礎的聚氨醋彈性體具有優(yōu)良的動態(tài)機械性能, 尤其可貴的是在較高的溫度下仍能保持這種優(yōu)良性能。美國杜邦公司已將該產(chǎn)品商品化, 商品名為Hylene P, 該產(chǎn)品的許多重要性能甚至優(yōu)于NDI為基的Vulkollan。與此同時Uniroyal,公司開發(fā)了PPDI的預聚物, 以其制得的CPUE具有優(yōu)良的綜合性能, 從而使?jié)沧⑿途郯滨椥泽w的性能達到了一個新的水平。 
當前, 我們所合成的預聚體中都含有質量分數(shù)5%左右未參與反應的游離TDI, 這部分游離TDI, 揮發(fā)性較大, 在生產(chǎn)過程中對操作人員毒害很大。另外, 在制備彈性體制品時,游離TDI的會與擴鏈劑迅速反應, 致使反應物初期粘度明顯升高, 直接影響到預聚體的使用和制品的性能。降低預聚體中游離的TDI途徑,

主要是控制物料配比、反應溫度、加料方式及制備工藝。 
間苯二酚雙輕乙基醚(HER)用作彈性體的擴鏈劑, 能最大限度維持彈性體的持久性、可塑性, 而同時把收縮性限制到最小。HER彈性與它的1,4異構體對苯二酚雙一β一經(jīng)基醚(HQEE)都具有芳香族擴大鏈劑的優(yōu)點, 且不污染環(huán)境, 但當使用溫度稍微下降時,HQEE有迅速結晶的趨勢, 因而限制了它的應用。HER在常溫下為白色或米色粉末或結晶, 熔點89℃ 。當用HER代替HQEE, 作擴鏈時, 彈性體的耐熱性能提高。為降低加工溫度, 并延長操作有效時間, 與可在任何溫度下混合使用,混用的結果對改善彈性體的機械性能也有市

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